摘 要 : 概述了我國(guó)顏料標(biāo)準(zhǔn)化現(xiàn)狀,對(duì)部分無(wú)機(jī)顏料產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)國(guó)內(nèi)外情況進(jìn)行了介紹及對(duì)比。
關(guān)鍵詞:無(wú)機(jī)顏料;標(biāo)準(zhǔn);二氧化鈦;鉛鉻黃;氧化鐵;立德粉
1 我國(guó)顏料標(biāo)準(zhǔn)化現(xiàn)狀
1.1 基本情況
標(biāo)委會(huì)成立以來(lái),經(jīng)過(guò)顏料領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)化工作者共同努力,顏料標(biāo)準(zhǔn)化工作取得了令人矚目的進(jìn)步。目前由全國(guó)涂料和顏料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口管理的顏料標(biāo)準(zhǔn)共有 62 項(xiàng),其中國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 45 項(xiàng),行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 17 項(xiàng)。內(nèi)容包括適用于顏料領(lǐng)域的基礎(chǔ)、顏料產(chǎn)品及試驗(yàn)方法等標(biāo)準(zhǔn)。這些標(biāo)準(zhǔn)構(gòu)成了現(xiàn)有的顏料國(guó)家和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)體系,在指導(dǎo)生產(chǎn),提高產(chǎn)品質(zhì)量,促進(jìn)貿(mào)易以及推動(dòng)產(chǎn)品的應(yīng)用和發(fā)展等方面均起到了重要作用。
全國(guó)涂料和顏料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)顏料分會(huì)( TC5/SC8 )是顏料標(biāo)準(zhǔn)的歸口管理部門(mén)。主要負(fù)責(zé)顏料領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)歸口工作,主要任務(wù)有組織制定和修訂顏料標(biāo)準(zhǔn);作為技術(shù)支撐配合國(guó)家制定標(biāo)準(zhǔn)化工作方針和政策;根據(jù)行業(yè)的發(fā)展組織建立本領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)化體系表 ; 對(duì)標(biāo)準(zhǔn)定期進(jìn)行復(fù)審確認(rèn);參加顏料國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化活動(dòng),對(duì)顏料國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行表態(tài)、追蹤及分析研究;標(biāo)準(zhǔn)的宣貫培訓(xùn);標(biāo)準(zhǔn)樣品的研制發(fā)放等。
目前我國(guó)顏料領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的采標(biāo)率約為 59 %,采標(biāo)程度較高的大部分是試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)口國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的轉(zhuǎn)化率為 46% ,未能及時(shí)轉(zhuǎn)化為我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)的主要是一些體質(zhì)顏料標(biāo)準(zhǔn)以及分散性評(píng)定方法和分散方法標(biāo)準(zhǔn)。
1.2 國(guó)內(nèi)顏料標(biāo)準(zhǔn)體系與國(guó)際顏料標(biāo)準(zhǔn)體系 (ISO) 對(duì)比
顏料國(guó)家和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)體系與 ISO 相比既具有共性也具有其特殊性。國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)體系主要由試驗(yàn)方法和產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)構(gòu)成。國(guó)家和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)體系除包含了試驗(yàn)方法和產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)外還包括涉及顏料領(lǐng)域的分類(lèi)命名、取樣等基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn),其中顏料試驗(yàn)方法中大部分采用了相應(yīng)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)方法。
顏料領(lǐng)域國(guó)家和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)除基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)( 5 項(xiàng))外共有 57 項(xiàng),其中試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn) 34 項(xiàng),產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn) 23 項(xiàng),主要由無(wú)機(jī)顏料和有機(jī)顏料產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)構(gòu)成。國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)為 80 個(gè),其中試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn) 42 個(gè)(目前大多已被轉(zhuǎn)化為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),其中有 9 個(gè)試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)被轉(zhuǎn)化后歸入涂料標(biāo)準(zhǔn)體系),產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn) 38 個(gè),由無(wú)機(jī)顏料和體質(zhì)顏料標(biāo)準(zhǔn)構(gòu)成,其中體質(zhì)顏料標(biāo)準(zhǔn)有 22 項(xiàng)。
有機(jī)顏料產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)無(wú)相應(yīng)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn),所以有機(jī)顏料的采標(biāo)還是空白。無(wú)機(jī)顏料雖有國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)可以采用,但由于體現(xiàn)顏料主要特性的兩項(xiàng)指標(biāo)——顏色和著色力,在國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)中均為“商定”,因此,以前制定的標(biāo)準(zhǔn)通常按照國(guó)內(nèi)習(xí)慣根據(jù)國(guó)內(nèi)實(shí)際水平選取標(biāo)樣,這種做法也是與國(guó)際通常做法有一定差異的,近幾年制定的顏料標(biāo)準(zhǔn)已在逐漸扭轉(zhuǎn)這種做法并保持與國(guó)際接軌,如 2003 年完成報(bào)批的鈦白標(biāo)準(zhǔn)、 2004 年完成報(bào)批的鉻綠標(biāo)準(zhǔn)。
2 部分無(wú)機(jī)顏料產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)國(guó)內(nèi)外情況
2.1 二氧化鈦顏料
現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn): GB 1706-1993 《二氧化鈦顏料》
現(xiàn)版國(guó)際標(biāo)準(zhǔn): ISO 591-1 : 2000 《色漆用二氧化鈦顏料-第 1 部分:規(guī)格和試驗(yàn)方法》
待發(fā)布國(guó)家標(biāo)準(zhǔn): GB/T 1706 -××××《二氧化鈦顏料》
現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB 1706-1993 《二氧化鈦顏料》已被修訂,于 2003 年完成報(bào)批,目前處于待批階段。新標(biāo)準(zhǔn)(待發(fā)布國(guó)家標(biāo)準(zhǔn))修改采用了國(guó)際標(biāo)準(zhǔn) ISO591-1 : 2000 ,項(xiàng)目設(shè)置與技術(shù)指標(biāo)完全與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)一致。由于標(biāo)準(zhǔn)不涉及人身健康及安全,不涉及環(huán)境保護(hù)等方面的問(wèn)題,因此其屬性由原來(lái)的強(qiáng)制性改為推薦性。
2.1.1 新標(biāo)準(zhǔn)與前版 GB 1706 - 1993 相比,主要修改之處如下:
1) 采用的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)版本。新標(biāo)準(zhǔn)修改采用 ISO591-1:2000 , GB 1706 - 1993 參照采用 ISO 591 : 1977 ;
2)標(biāo)準(zhǔn)屬性。該標(biāo)準(zhǔn)為推薦性, GB 1706 - 1993 為強(qiáng)制性;
3) 產(chǎn)品分類(lèi)。新標(biāo)準(zhǔn)中產(chǎn)品分 2 種類(lèi)型(銳鈦型和金紅石型) 5 個(gè)品種( A1 、 A2 、 R1 、 R2 和 R3 ),完全與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)中一致 ;GB 1706 - 1993 中分 2 種類(lèi)型(銳鈦型和金紅石型) 3 個(gè)品種 (BA01-01 、 BA01-02 和 BA01-03) ,每個(gè)品種又分 3 個(gè)等級(jí) ( 合格品、一等品和優(yōu)等品 );
4)標(biāo)樣。新標(biāo)準(zhǔn)中采用商定的參比樣, GB 1706 - 1993 中采用選定的標(biāo)準(zhǔn)樣;
5)顏色、散射力測(cè)定方法。新標(biāo)準(zhǔn)中顏色測(cè)定保留了 GB 1706 - 1993 中目視法外增加了儀器法( GB/T 5211.20 - 1999 ) , 用儀器法測(cè)定散射力代替了原標(biāo)準(zhǔn)中目視法測(cè)定消色力;
6) 技術(shù)指標(biāo)。為滿(mǎn)足不同用途產(chǎn)品的要求,一些性能如吸油量、水懸浮液 pH 值等項(xiàng)目指標(biāo)均改為商定。
2.1.2 新標(biāo)準(zhǔn)與 ISO 591-1 : 2000 相比,除了編輯上和標(biāo)準(zhǔn)格式上按我國(guó) GB/T 1.1-2000 要求作了適當(dāng)變動(dòng)外,技術(shù)內(nèi)容也作了一些修改,主要修改之處如下:
1)新標(biāo)準(zhǔn)中 TiO 2 含量測(cè)定僅采用 ISO 591-1:2000 中 A 法,刪除了 B 法***化鉻 ( Ⅱ ) 還原法。
2)新標(biāo)準(zhǔn)中引用了采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的我國(guó)標(biāo)準(zhǔn),而非國(guó)際標(biāo)準(zhǔn);
3)新標(biāo)準(zhǔn)中增加了“第 8 章 檢驗(yàn)結(jié)果的判定”和“第 9 章 標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸和貯存”。
新標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)布和實(shí)施將解決多年來(lái)原《二氧化鈦顏料》標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施中存在的諸多問(wèn)題(如標(biāo)準(zhǔn)屬性不合適、標(biāo)準(zhǔn)水平低、標(biāo)樣的局限性以及顏色等項(xiàng)目測(cè)試誤差大等方面的問(wèn)題),為增強(qiáng)我國(guó)鈦白產(chǎn)品的國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)力、促進(jìn)鈦白產(chǎn)品走向國(guó)際市場(chǎng)打下了良好的基礎(chǔ)。
2.2 鉛鉻黃
現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn): GB/T 3184-1993 《鉛鉻黃》
現(xiàn)版國(guó)際標(biāo)準(zhǔn): ISO 3711:1990 《鉻酸鉛顏料和鉬鉻酸鉛顏料-規(guī)格和試驗(yàn)方法》
日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn): JIS K 5110 : 2005 《鉻酸鉛顏料和鉬鉻酸鉛顏料》
現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB/T 3184-1993 《鉛鉻黃》系非等效采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn) ISO 3711 : 1990 ,在項(xiàng)目設(shè)置及指標(biāo)、顏色及著色力測(cè)定方法等方面均存在諸多問(wèn)題,已不能適應(yīng)和滿(mǎn)足用戶(hù)的需求,應(yīng)廣大生產(chǎn)企業(yè)及用戶(hù)要求,秘書(shū)處于 2005 年 5 月向國(guó)標(biāo)委提出修訂該標(biāo)準(zhǔn)的建議報(bào)告,目前已獲批準(zhǔn),正在組建修訂標(biāo)準(zhǔn)工作組。
2.2.1 GB/T 3184-1993 與 ISO 3711 : 1990 相比,主要技術(shù)差異有:
1)適用范圍。 GB/T 3184-1993 中未包括鉬鉻酸鉛顏料,且由于標(biāo)準(zhǔn)中未控制“可溶性鉛含量”而明確規(guī)定不適用于食品包裝和玩具, ISO 3711 : 1990 中包括鉻酸鉛顏料和鉬鉻酸鉛顏料;
2)產(chǎn)品分類(lèi)分級(jí)。 GB/T 3184-1993 中按顏色不同分五個(gè)品種,每個(gè)品種又分二個(gè)等級(jí), I S O3711 : 1990 中分兩種類(lèi)型 [ 標(biāo)準(zhǔn)型 (1 型 ) 和穩(wěn)定型 (2 型 )];
3)標(biāo)樣。 GB/T 3184-1993 中采用“選定的標(biāo)準(zhǔn)樣”, ISO 3711 : 1990 中采用“商定參照顏料”;
4)項(xiàng)目設(shè)置。兩者均為 13 項(xiàng), GB/T 3184-1993 中測(cè)定“鉻酸鉛含量”, ISO 3711 : 1990 中測(cè)定“可溶性鉛含量”,其余項(xiàng)目 (12 項(xiàng) ) 相同;
5)技術(shù)指標(biāo)。 GB/T 3184-1993 中均規(guī)定具體指標(biāo), ISO 3711 : 1990 中除 105 ℃ 揮發(fā)物、水溶物、水萃取液酸堿度、水懸浮液 pH 值、篩余物規(guī)定具體指標(biāo)外,其余項(xiàng)目均為商定指標(biāo)或與商定參照顏料比較;
6)試驗(yàn)方法。篩余物測(cè)定方法—— G B / T3184-1993 中采用 GB/T 1715-79 , ISO 3711 : 1990 中采用 ISO 787/7(ISO 787/7 : 1981 已被轉(zhuǎn)化為 GB/T 5211.18-88) ;耐光性測(cè)定方法—— GB/T 3184-1993 中采用 GB/T 1710 , ISO 3711 : 1990 中采用 ISO 787/15 ;總鉛含量測(cè)定方法—— GB/T 3184-1993 中僅采用重量法 ( 即 ISO 3711 : 1990 中 6.1 重量法 ) ,刪除了 ISO 3711 : 1990 中 6.2 滴定分析法, ISO3711 : 1990 中規(guī)定了兩種方法 (6.1 重量法和 6.2 滴定分析法 ) 。
2.2.2 JIS K 5110 : 2005 與 ISO 3711 : 1990 相比,主要技術(shù)差異有:
1) 總鉛含量測(cè)定僅采用滴定分析法 ( 即 ISO 3711:1990 中 6.2) ,刪除了 ISO 3711:1990 中 6.1 重量法 ;
2) 可溶性鉛含量測(cè)定僅采用 AAS 法( 7.2.1A AS 法) , 刪除了 ISO 3711:1990 中 7.2.2 雙硫腙吸光光度法;
3)產(chǎn)品分類(lèi)中關(guān)于顏料顏色增加了國(guó)際顏料索引號(hào)。
修訂國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB/T 3184-1993 的項(xiàng)目已正式啟動(dòng),修訂標(biāo)準(zhǔn)的主要內(nèi)容將包括以下幾方面:提高采標(biāo)程度;標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)改為“鉻酸鉛顏料和鉬鉻酸鉛顏料”,增加鉬鉻酸鉛顏料要求;增加“可溶性鉛含量”項(xiàng)目;顏色及著色力測(cè)定方法由目視法改為儀器法;取消選定的國(guó)家標(biāo)樣等,盡量與國(guó)際接軌,滿(mǎn)足產(chǎn)品發(fā)展及出口貿(mào)易的需要。
2.3 氧化鐵顏料
現(xiàn)行國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn):
GB/T 1863-1989 《氧化鐵紅顏料》
HG/T 2249-1991 《氧化鐵黃顏料》
HG/T 2250-1991 《氧化鐵黑顏料》
HG/T 3006-1986 《云母氧化鐵》
現(xiàn)版國(guó)際標(biāo)準(zhǔn):
ISO 1248 : 1974 《色漆用氧化鐵顏料》
ISO 10601 : 1993 《色漆用云母氧化鐵顏料》
其他國(guó)外標(biāo)準(zhǔn):
ASTM D 768-2001 《水合氧化鐵黃顏料》
ASTM D 769-2001 《合成氧化鐵黑顏料》
ASTM D 3721-83(1999 )《合成氧化鐵紅顏料》
ASTM D 3722-82 ( 1999 )《天然氧化鐵紅和氧化鐵棕顏料》
ASTM D 3724-2001 《合成氧化鐵棕顏料》
ASTM D 5532-94 ( 1999 )《色漆用云母氧化鐵顏料》( 2004 撤消)
GB/T 1863-1989 、 HG/T 2249-1991 、 HG/T 2250-1991 與 ISO 1248 : 1974 對(duì)比,上述三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)均參照采用了 ISO 1248 : 1974 ,三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)中控制項(xiàng)目與 ISO 1248 : 1974 中規(guī)定一致,主要差異如下:
1)適用范圍。 ISO 1248 : 1974 中適用范圍為色漆用所有合成和天然氧化鐵顏料,包括云母氧化鐵,國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)中分別限定了范圍;
2)產(chǎn)品分類(lèi)。 GB/T 1863-1989 《氧化鐵紅顏料》中按生產(chǎn)工藝分三類(lèi) : 混酸法、硫酸法和焙燒法,每類(lèi)分二個(gè)等級(jí)(一級(jí)品、合格品)。 HG/T 2249-1991 《氧化鐵黃顏料》和 HG/T 2250-1991 《氧化鐵黑顏料》中分二個(gè)等級(jí)(一級(jí)品、合格品)。 ISO1248 : 1974 中產(chǎn)品分類(lèi)如下:按顏色分組(紅、黃、棕、黑、金屬光澤灰),按鐵含量分類(lèi)( A 、 B 、 C 、 D ),按水溶物和水溶性鹽含量分型(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ型),按篩余物分等級(jí)( 1 、 2 、 3 等),按來(lái)源分級(jí)別( a 、 b 、 c 、 d 級(jí));
3) 國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)中均采用選定的國(guó)家標(biāo)樣, I S O1248 : 1974 中采用商定參照顏料;
4)HG/T 2249-1991 《氧化鐵黃顏料》和 HG/T 2250-1991 《氧化鐵黑顏料》中篩余物測(cè)定采用 GB/T 1715 , ISO 1248 : 1974 中篩余物測(cè)定方法采用 ISO787/7 。
2003 年德國(guó)曾提出修訂國(guó)際標(biāo)準(zhǔn) ISO 1248 : 1974 的工作方案,因參加工作組成員單位數(shù)量少而未立項(xiàng)。德國(guó)提出的草案中建議:①適用范圍改變 , 不包括云母氧化鐵、透明氧化鐵、粒狀灰色氧化鐵及磁性氧化鐵顏料,同時(shí)對(duì)顏料顏色分類(lèi)增加顏色索引號(hào);②鐵含量的測(cè)定增加 B 法(電位滴定法);③總鈣含量的測(cè)定增加火焰原子吸收光譜法;④附錄中增加處理測(cè)定鐵含量廢液中***的方法。
ISO 10601 : 1993 《色漆用云母氧化鐵顏料》中控制項(xiàng)目與 ISO 1248 : 1974 中項(xiàng)目類(lèi)似,增加了薄片狀粒子形狀的評(píng)定方法。云母氧化鐵顏料原來(lái)是被包括在 ISO 1248 : 1974 中的,后來(lái)獨(dú)立出來(lái)制定了標(biāo)準(zhǔn)。目前該國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)正被修訂。
HG/T 3006-1986 與 ISO 10601 : 1993 相比,前者標(biāo)準(zhǔn)中控制項(xiàng)目有 7 項(xiàng):鐵含量( Fe 2 O 3 )、 105 ℃ 揮發(fā)分、水溶物、篩余物、水懸浮液 pH 、吸油量、二氧化硅含量。后者標(biāo)準(zhǔn)中控制項(xiàng)目有 8 項(xiàng):鐵含量( Fe 2 O 3 )、 105 ℃ 揮發(fā)分、水溶物、篩余物、水懸浮液 pH 、吸油量、總鈣量、薄片狀粒子形狀的評(píng)定。兩者控制項(xiàng)目中有 6 項(xiàng)是相同的,主要差異為 :HG/T3006-1986 中測(cè)定二氧化硅含量,而 ISO 10601 : 1993 中測(cè)定總鈣量,另外還增加了薄片狀粒子形狀的評(píng)定方法。
2.4 立德粉
現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn): GB/T 1707-1995 《立德粉》
現(xiàn)版國(guó)際標(biāo)準(zhǔn): ISO 473 : 1982 《色漆用鋅鋇白顏料》
GB/T 1707-1995 系等效采用 ISO 473 : 1982 ,兩者控制項(xiàng)目一致,主要技術(shù)差異為:
1)產(chǎn)品分類(lèi)。 GB/T 1707-1995 產(chǎn)品僅采用 ISO473 : 1982 中 30% 這個(gè)品種,具體分 4 個(gè)品種( B301 、 B302 、 B311 、 B312 ),每個(gè)品種又分 3 個(gè)等級(jí) ;ISO473 : 1982 中產(chǎn)品分為二類(lèi), 30% 與 60% ;
2)標(biāo)樣。 GB/T 1707-1995 采用選定的國(guó)家標(biāo)樣, ISO 473 : 1982 中采用商定參照顏料;
3) GB/T 1707-1995 引用了采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的我國(guó)標(biāo)準(zhǔn),而非國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。
2.5 氧化鋅
現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn): GB/T 3185-1992 《氧化鋅(間接法)》 ;GB/T 3494-1996 《直接法氧化鋅》
國(guó)際標(biāo)準(zhǔn):無(wú)
美國(guó) ASTM D79-86(1999) 《氧化鋅顏料》
日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn) JIS K1410-1995 《氧化鋅》
GB/T 3185-1992 《氧化鋅(間接法)》在參照 JIS K1410-1983 《氧化鋅》的基礎(chǔ)上,增加了部分項(xiàng)目。 GB/T 3185-1992 中控制項(xiàng)目有 13 項(xiàng),如下: ZnO 、 105 ℃ 揮發(fā)物、水溶物、氧化鉛(以 Pb 計(jì))、篩余物、金屬物(以 Zn 計(jì))、錳的氧化物(以 Mn 計(jì))、氧化銅(以 Cu 計(jì))、鹽酸不溶物、灼燒減量、吸油量、顏色、消色力。
JIS K1410-1983 中控制項(xiàng)目有 6 項(xiàng),如下: ZnO 、水分、水溶物、鉛(以 Pb 計(jì))、篩余物、鎘(以 Cd 計(jì))。
GB/T3494-1996 中控制項(xiàng)目有 15 項(xiàng),如下:顏色、 ZnO 、水分、水溶物、氧化鉛、氧化銅、錳、金屬鋅、鹽酸不溶物、灼燒減量、篩余物、吸油量、消色力、氧化鎘、遮蓋力。
ASTM D79-86(1999) 《氧化鋅顏料》控制項(xiàng)目有 7 項(xiàng):氧化鋅含量、硫含量、水分(揮發(fā)物)、總雜質(zhì) [ 包括水分(揮發(fā)物) ] 、粗粒子(篩余物)、吸油量、著色力。